電池擱置反應(yīng)就是在電池未被使用前,儲(chǔ)存期間電池內(nèi)部發(fā)生的化學(xué)過(guò)程。類似的過(guò)程也發(fā)生在兩次放電之間的擱置階段,但是當(dāng)電解液成分由于放電發(fā)生變化時(shí)(正如Leclanche電池),擱置反應(yīng)的性質(zhì)和速率會(huì)發(fā)生較大改變。導(dǎo)致Leclanche電池?fù)p壞的關(guān)鍵擱置反應(yīng)是陽(yáng)極腐蝕。
腐蝕反應(yīng)受溫度影響很大,此外還受鋅的微觀組織和電解液成分的影響??梢酝ㄟ^(guò)一些措施來(lái)抑制腐蝕。以前常用的方法是:在電解液中加人少量易溶汞鹽來(lái)汞齊化鋅表面。這樣可使鋅的氫過(guò)電位升高,并且溶解了少量的正電性金屬,也就避免了局部腐蝕電池的產(chǎn)生。
汞齊化作用對(duì)鋅組織也產(chǎn)生了影響,形成光滑平整的外表面從而降低了局部腐蝕的發(fā)生,同時(shí)也起到穩(wěn)定開路電壓的作用。 出于保護(hù)環(huán)境的考慮,電池制造商已逐步減少了Leclanche電池中汞的使用,現(xiàn)在已不再使用。
因此,必須采取其他措施來(lái)阻止Leclanche電池及其他鋅基電池的腐蝕。這些措施有:改變電池制造工藝,降低空氣污染程度;提高電解液和二氧化錳的純度;使用緩蝕劑。緩蝕劑一般采用鉻酸鹽類或重鉻酸鹽類(它們可以形成氧化鋅膜)、表面活性劑、表面改性劑以及整合劑。
陰極擱置反應(yīng)并不十分重要,由于與電解液中的凝膠反應(yīng),部分二氧化錳會(huì)被消耗掉。