鉛蓄電池在充電狀態(tài)時.負極為海綿鉛.正極為二氧化鉛;放電時正、負極都是硫酸鉛。目前公認的成流反應為雙硫酸化理淪.。其正確性從如下三方面得到證實:
① 用化學分析等方法確認正極活性物質的組成為PbO2,負極活性物質的組成為鉛;
②當通過2F電量時.測量H2SO4濃度的變化.相當于消耗了2mol的H2SO4,并生成2ml的H2O,這與電池反應是一致的;
③熱力學數(shù)據(jù)計算電池的動勢.與測量值一致。從熱力學可以分析鉛酸蓄電池自放電的原因。從鉛的電位-pH圖可見,反應:Pb+HSO4ˉ=PbSO4+H'+2e和反應:2H'+2c=H2這對共扼反應導致負極自放電,反應:2H2O=4H'+O2+4e和反應:Pb02+HSO4ˉ+ 3H'+2e=PbSO4+2H2O這對共扼反應引起正極自放電。